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進階篇來了!看這幾種OLED結(jié)構(gòu)是如何修煉而成的

編輯:liuchang 2018-05-04 14:03:31 瀏覽:10037  來源:未知

  穿透式與上發(fā)光型OLED結(jié)構(gòu)

  一般OLED器件的光都是經(jīng)由基板射出,也就是下發(fā)光型。而所謂的上發(fā)光型就是光不是經(jīng)過底下基板而是從其反面射出。如果基板之上為高反射的陽極,而陰極是透光的,則光是經(jīng)由表面的陰電極放光。陽極材料若還是使用傳統(tǒng)的透明ITO陽極,搭配透明陰極則器件的兩面都會發(fā)光,也就是所謂的穿透式器件。

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(a)上發(fā)光型器件;(b)下發(fā)光型器件;(c)穿透式器件

  由于主動式OLED發(fā)光器件是有薄膜晶體來控制的,因此如果器件是以下發(fā)光形式放光,光經(jīng)過基板時勢必會被建立在基板上的TFT和金屬線電路所擋住,所以實際發(fā)光的面積就會受到限制,縮減可以發(fā)光的面積所占的比率,也就是所謂的開口率。

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  穿透式器件的優(yōu)勢在于,不顯示信息時面板是半透明的,顯示信息時從兩面都可接收到信息。

  利用此特性,其應(yīng)用與設(shè)計可以更靈活。穿透式與上發(fā)光型器件的發(fā)展必須先將陰極的透射率提高,因為光是透過陰極發(fā)出,因此陰極的透射率決定了器件出光的多少。而陰極通常都是由金屬組成,透射率要高則勢必要把金屬厚度變薄,太薄無法導(dǎo)電,且會影響器件的工作穩(wěn)定性,因此透光度受到一定的限制。

  1.1透明陰極發(fā)展介紹

  在穿透式和上發(fā)光器件中,最重要的就是透明陰極。要讓光從陰極發(fā)出,最直接的做法就是將下發(fā)光器件的陰極鍍薄,這樣就不用考慮功函數(shù)的問題所以通常會再加上透明導(dǎo)電的ITO做輔助電極并同時增加陰極導(dǎo)電性,然而在有機層上濺鍍ITO又不破壞器件不是容易的事,在這方面還需要許多的技術(shù)來克服。

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  1996年,F(xiàn)orrest等人率先使用10nm的Mg:Ag(30:1)加上40nm的ITO當(dāng)成半透明陰極,其透射率在可見光區(qū)大約為70%。所制成的器件上下都發(fā)光,外部量子效率加起來約0.1%。同時,濺射ITO的功率只有5W,沉積速率只有0.3nm/min,濺射40nm需要超過2h;而且薄的金屬層不足以抵擋濺射過程對有機層的破壞,分子鍵被打斷,能級發(fā)生變化。

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第一個具透明陰極的穿透式器件結(jié)構(gòu)和EL光譜

  以上濺鍍ITO的制程,往往費時又要考慮濺鍍時OLED器件可能受到的損壞,就采用熱蒸鍍的方法。

  —2001年Hung和Tang等人利用熱蒸鍍金屬完全取代ITO的濺鍍制程。 —2003年,Han等人利用半透明的電荷注入層LiF(0.5nm)/Al(3nm)/Al:SiO(30nm)作為上發(fā)光型器件的陰極,Al:SiO不但具有好的透射率,更可以當(dāng)作防止濺鍍ITO造成器件損壞的緩沖層。 —2004年,Canon發(fā)表新的電子輸運材料c-ETM,搭配碳酸銫摻雜物作為n-摻雜的電子注入層。

  綜上所述,透明陰極的透明度與導(dǎo)電度是一個重要的考量因素,對穿透式器件來說要達到兩邊出光亮一致,透明陰極需要有很好的透射性,且避免使用在可見光區(qū)有吸收的材料(如金屬),而非金屬陰極(如ITO)的濺鍍需要非常小心地控制,避免OLED器件受到損壞。如果使用熱蒸鍍的薄金屬陰極,太薄則導(dǎo)電度不好,太厚則透射性不佳,對于上發(fā)光型器件來說又會造成微共振腔效應(yīng),器件的光學(xué)設(shè)計需要進一步考慮。

  1.2上發(fā)光型器件陽極

  OLED的陽極通常都是由高功函數(shù)的材料所組成的。而上發(fā)光型器件中,陽極必須具有反射性。Au(5.1)、Ni(5.15)、Pt(5.65)功函數(shù)較高但反射率只有50%~60%,Al(4.28)、Ag(4.26)反射率90%以上但功函數(shù)稍低,通常要搭配合適功函數(shù)的材料,如Al/ITO、Ag/ITO或是Al/Ni、Al/Pt?;蚴褂眠m合的空穴注入材料。CFx、MoOx、利用UV-ozone處理Ag表面形成薄膜 (4.8~5.1eV)。

  雖然高功函數(shù)陽極的空穴注入性能較好,但是只要選擇適當(dāng)?shù)目昭ㄗ⑷雽?,上發(fā)光型器件的效率往往由陽極的反射率來決定。

  顯示以不同反射率的金屬為陽極與器件效率的關(guān)系,其中以高反射的鋁和銀當(dāng)作陽極,器件效率可以是下發(fā)光型器件的1.6倍。如果以反射率80%的鎂當(dāng)作陽極時效率也還超過下發(fā)光型器件。而其他反射率較低的金屬,效率都比下發(fā)光型器件低,因此高反射陽極還是主流。

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陽極反射率對器件效率影響的模擬圖

  1.3不發(fā)生等離子體損傷的濺鍍系統(tǒng)

  為了在有機層上濺鍍透明且導(dǎo)電性好的ITO,不少研究者吃盡了苦頭。為解決這問題,除了濺鍍保護層外,還可以從兩方面著手,一是改進電子或空穴輸運材料的熱穩(wěn)定性,并使之可以抵擋濺鍍時高能量粒子(如反射的Ar原子、γ電子、帶電離子)的破壞;另外則是發(fā)展特殊的濺鍍系統(tǒng),使有機膜損傷降到最低。

  對向靶濺鍍系統(tǒng)是近來引人注意的濺鍍技術(shù),其結(jié)構(gòu)如圖所示,與傳統(tǒng)的濺鍍腔體不同的是,基板不是面向靶材表面,而是與靶材面成90°的關(guān)系,高能量的粒子被磁場限制在等離子體內(nèi),因此可以使損傷降到最低。Samsung在SDI2004年發(fā)表了以此技術(shù)濺鍍ITO和Al的結(jié)果,可以在基板無加熱下,得到電阻率為6×10-4Ω·cm,且透射率大于85%的ITO薄膜。而與DC濺鍍Al陰極的器相比,對向靶濺鍍不會造成器件有明顯的漏電,與熱蒸鍍陰極的器件幾乎一樣。

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  1.4微共振腔效應(yīng)

  所謂微共振腔效應(yīng)就是器件內(nèi)部的光學(xué)干擾,在OLED中,不論是上發(fā)光型或是下發(fā)光型器件,都存在程度不一的共振腔效應(yīng),微共振腔效應(yīng)主要是指不同能態(tài)的光子密度被重新分配,使得只有特定波長的光在符合共振腔模式后,得以在特定的角度射出,因此光波的半高寬(FWHM)也會變窄,在不同角度的強度和光波波長也會不同。但在適當(dāng)控制下,可使得上發(fā)光型器件的色純度和效率都比下發(fā)光型器件大幅提升。

  下發(fā)光型器件:陰極高反射率,陽極高透過率,大部分光直接從透明電極出射,一部分由高反射率的電極全反射,如圖8-6(a),此時的干涉現(xiàn)象大致屬于廣角干涉。

  上發(fā)光型器件:陰極為半透明金屬,光的反射增加,造成多光束干涉,微腔效應(yīng)更明顯。發(fā)光強度和發(fā)光顏色會隨視角而改變。

進階篇來了!看這幾種OLED結(jié)構(gòu)是如何修煉而成的#p#分頁標(biāo)題#e#

(a)廣角干涉;(b)多光束干涉示意圖

  1.5陰極覆蓋層

  用“適當(dāng)厚度”且“折射率相配”的材料作為覆蓋層,可提高上發(fā)光型器件光的導(dǎo)出率。以LiF(0.3nm)/Al(0.6nm)/Ag(20nm)為陰極時,陰極透射率只有30%,表示有70%的光無法順利射出器件表面,他們利用折射率由小到大的材料覆蓋在此薄金屬陰極上,發(fā)現(xiàn)覆蓋層折射率愈大時,透射率愈大,且所需的最佳厚度愈薄不同的陰極覆蓋層與陰極的透射率

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串聯(lián)式OLED結(jié)構(gòu)

  —串聯(lián)式OLED的概念是由日本山形大學(xué)Kido教授首次提出,他們利用Cs:BCP/V2O5當(dāng)作連接層,將數(shù)個發(fā)光元件串聯(lián)起來。 —串聯(lián)式OLED與傳統(tǒng)OLED相比較,串聯(lián)式OLED擁有極高的電流發(fā)光功率效率,其電流發(fā)光功率效率可以隨著串聯(lián)器件的個數(shù)呈倍數(shù)增長;在相同電流密度下測試時,串聯(lián)式OLED與傳統(tǒng)OLED的老化機制相似,但是由于串聯(lián)式OLED的初始亮度可以在很小的驅(qū)動電流下變得很大,所以很適合照明使用,若換算成同樣初始亮度時,串聯(lián)式OLED的壽命比傳統(tǒng)OLED長很多。但是這種器件的驅(qū)動電壓也會隨著器件串聯(lián)的數(shù)目而呈倍數(shù)增加,所以它的電壓發(fā)光功率效率并不會因為串聯(lián)而增加。

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傳統(tǒng)與串聯(lián)式OLED技術(shù)比較

  可彎曲式OLED結(jié)構(gòu)

  1992年,Gustafsson等人首次發(fā)表利用ploy(ethylene terephtalate ,PET)當(dāng)作可彎曲式的基板,再搭配可導(dǎo)電高分子,制作出第一個以高分子為主體的可彎曲式有機電致發(fā)光器件,此器件的量子效率約為1%。

  之后于1997年,Gu等人則將小分子材料應(yīng)用在器件中,取代原本高分子所扮演的角色,成功地制作出可彎曲式的小分子有機電致發(fā)光器件。

  如果不考慮驅(qū)動電路設(shè)計方面的問題,單就可彎曲式器件的制作方面來看,就要考慮如基板材質(zhì)的選擇、水氧阻絕層的水氧阻絕能力、導(dǎo)電陽極的平整度與導(dǎo)電率、陽極的圖案化制程、器件制作后的效率與顏色,還有器件完成之后的封裝效果好壞、期間壽命的長短及可以承受的機械應(yīng)力,如彎曲程度及彎曲次數(shù)等許多因素。

  3.1基板

  可彎曲式有機電致發(fā)光器件常使用的基板是塑料基板,包括PET、PEN、PES等,制作上發(fā)光型器件是則可使用金屬箔基板,其他還有使用超薄玻璃及紙基板的。

  以塑料為基板的OLED器件有下列優(yōu)點:質(zhì)量輕,耐久,可適應(yīng)不同使用情況,可以使用低成本的roll-to-roll(卷鍍式)制作技術(shù)。

  Noda等人在2003年發(fā)表了以卷鍍式制程制作ITO/PET,這種制作方式可以大量生產(chǎn)ITO/PET基板,降低成本。

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  PES的基板的Tg(203℃)>200℃,比PET的150℃還高,可以承受較高的制程溫度,在基板上濺鍍ITO或其他水氧阻絕層時,基板較不易受熱變形而產(chǎn)生不良的影響,因此適合用來當(dāng)做可彎曲式有機電致發(fā)光器件的基板。

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  另一個可以使用的基板種類就是金屬基板。金屬基板不但富于撓性且防止水、氧穿透的能力比塑料佳,最重要的是可以承受較高的制程溫度。典型制作非晶體TFT的溫度約300℃,無法制作在塑料基板上。

  但由于金屬不透光的特性,只能用來制作上發(fā)光型器件。如Wu等人在1997年發(fā)表的可彎曲式器件即是以鉻金屬為基板,鉻基板厚度為200μm,表面拋光后的粗糙度為70μm。

  2003年,Zhiyuan Xie 等人使用涂布1μm SOG薄膜的20μm鋼箔當(dāng)作基板,再搭配銀當(dāng)作陽極,制作出上發(fā)光型器件。Lee等人更發(fā)表了以紙為基板的FOLED,器件結(jié)構(gòu)如圖8-12,在紙基板上涂布一層parylene,在鍍上鎳為陽極。

  但是器件在100mA/cm2的電流密度下,工作電壓為19.5V而亮度才324cd/m2,效率并不是很好,但也顯示出OLED幾乎可以制作在任何基板上。

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pp-i-n OLED結(jié)構(gòu)

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  P-i-n OLED結(jié)構(gòu)是指將p或n型的摻雜層作為元件的空穴和電子輸運層,圖8-18中間未做電性摻雜的材料厚度一般只有40nm左右,因此它的工作電壓只有傳統(tǒng)器件的一半,但除了電壓降低外,必須維持高的發(fā)光效率才有意義,在如此高的空穴和電子注入電流下,如果復(fù)合效率不高還是無法得到高效率的發(fā)光器件。同樣,復(fù)合后如何避免激子被這些電性摻雜物如Li+、Cs+或F4-TCNQ焠熄也是非常重要的額,尤其是Li和Cs非常容易在有機層間擴散。

  因此在發(fā)光層與p或n型傳送層之間 ,必須分別加入一中間層。這些中間層的主要目的是避免發(fā)光層與p或n型輸運層直接接觸,降低焠熄幾率,并且要求IL-H具有電子阻隔能力,IL-E則有需要空穴阻隔能力,才可以在如此薄的發(fā)光層中有效復(fù)合。

  倒置式的OLED結(jié)構(gòu)

  倒置式的OLED(IOLED)器件是在基板上先制作陰極,在陰極金屬上蒸鍍有機薄膜后再生長陽極導(dǎo)電膜,與一般器件的制作流程剛好相反,IOLED主要的好處是適合與n-溝道 a-Si薄膜晶體管結(jié)合,便于制作大面積高效率的主動矩陣驅(qū)動的器件。

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  倒置式的OLED結(jié)構(gòu)示意圖與PTCDA和pentacene的化學(xué)結(jié)構(gòu)—IOLED相關(guān)研究最早是由Baigent等人在硅芯片上成長高分子薄膜后,再濺鍍ITO作為陽極。 —Forrest等人于1997年首次提出小分子式的倒置式OLED,并發(fā)現(xiàn)CuPc或PTCDA可作為濺鍍保護層。 —2003年,Dobbertin等人使用具有高空穴穿導(dǎo)率及高熱穩(wěn)定性的并五苯有機材料作為濺鍍保護層,并在濺鍍ITO時以較低功率及較高功率兩階段濺鍍。

  同年, Dobbertin等人又發(fā)表了一邊文章,介紹在小分子有機材料上以旋轉(zhuǎn)涂布法,沉積一層高分子材料(PEDOT)作為濺鍍保護層。 —2004年,Miyashita等人改以MoO3取代有機材料作為濺鍍保護層兼空穴注入層,發(fā)現(xiàn)可以得到與傳統(tǒng)下發(fā)光型器件一樣的效能。

  另一個需注意的是倒置式OLED陰、陽極電荷注入問題,由于陰極成長在基板上,需要進一步微影光刻成適當(dāng)?shù)膱D形,因此反應(yīng)性高的低功函數(shù)金屬(如Li、Ca、Mg)已不能使用,另外新濺鍍的ITO陽極功函數(shù)并不夠高,因此無法像傳統(tǒng)的OLED器件那樣達到相同的效能。Jung等人用N2等離子體處理鋁陰極的表面,使得電子更容易注入電子輸運層,Wu等人則是使用薄Alq3/LiF/Al/作為IOLED的電子注入層,并比較Al、Ag作為陰極的差異。其他如使用n和p摻雜的方法都可有效改善IOLED在陰陽極電荷注入的問題。#p#分頁標(biāo)題#e#

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